БСЭ. Цинкоорганические соединения
Начало Вверх

ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, металлоорганические соединения, содержащие в молекуле связь цинк-углерод. Известны полные Ц. с. R2Zn и смешанные RZnX, где R - углеводородные радикалы (одинаковые или разные), напр. СН3, С2Н5, СН2=СН, СвН3, X-кислотный остаток (чаще всего Вг, I).

Ц. с. впервые синтезированы Э. Франклендом в 1849 при взаимодействии цинка с алкилиодидами: Zn + RI -> RZnI. Образующиеся смешанные Ц. с. симметризуются при нагревании: 2RZnI -> R2Zn + ZnI2. Указанный способ не утратил своего значения. Др. общие методы синтеза Ц. с.- алкилирование хлористого цинка активными металлоорганич. (Li, Mg, A1) соединениями (1), взаимодействие цинка с диалкил(арил)ртутью (2):

2841-1.jpg

Ц. с.- жидкие [напр., диэтилцинк, (C2H5)2Zn, tкип 116,8 °С] или твёрдые [напр., дифенилцинк, (CeHsZn), tпл 107 °С] вещества; на воздухе неустойчивы, низшие члены R2Zn (до R = С5Нн) даже самовоспламеняются и бурно разлагаются водой. Поэтому реакции с их участием проводят в инертной атмосфере (азот, аргон, СО2). По химическим свойствам Ц. с. аналогичны др. металлоорганич. соединениям непереходных металлов, однако менее реакционноспособны, чем литий- и магнийорганич. соединения.

Этим обусловлено использование Ц. с. для синтеза, напр., кетонов, кетоэфиров, углеводородов с четвертичным атомом углерода и др. Ц. с. образуют донорно-акцепторные комплексы с диоксаном, эфиром, окисями олефинов и др., напр. ZnR2-C4H8O2, RZnX*O(C2H5)2; с алкильными и гидридными соединениями щелочных и щелочноземельных металлов - солеобразные комплексы, напр. MeZnR3, Me2ZnR4, MeZnR2H (Me - щелочной металл).

В развитие химии Ц. с. большой вклад внесла казанская школа русских химиков во главе с А. М. Бутлеровым (см., напр., Зайцева реакция). Ц. с.- промежуточные соединения при синтезе (3-окси-карбоновых к-т (см. Реформатского реакция) и циклопропановых углеводородов. Применяются как катализаторы полимеризации окисей олефинов, карбонильных соединений и др. Однако большого пром. значения Ц. с. не имеют.

Лит.: Шевердина Н. И., Кочешков К. А., Цинк. Кадмий, М., 1964.

В. В. Гавриленко.

Яндекс.Метрика

© (составление) libelli.ru 2003-2018