ХИМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ (М1). термодинамич. функция,
применяемая при описании состояния систем с переменным числом частиц. В случае
системы, состоящей из i компонентов, X. п. определяется как приращение внутренней
энергии U системы при добавлении к системе бесконечно малого количества
молей i-того компонента, отнесённое к этому количеству вещества, при постаянных
объёме V, энтропии S и количествах молей каждого из остальных
компонентов HI (j не= i). В общем случае X. п. может быть определён как
приращение любого из остальных потенциалов термодинамических системы при
различных постоянных параметрах: гиббсовой энергии G - при постоянных
давлении р, темп-ре Т и пj; гельмгольцевой энергии А - при
постоянных V, Т я nj, энтальпии Н - при постоянных S, p и
п. Таким образом:
X. п. зависит как от концентрации данного компонента, так и от вида и
концентрации др. компонентов системы (фазы). Только в простейшем случае - смеси
идеальных газов - щ зависит лишь от концентрации рассматриваемого компонента и
от темп-ры:
Для смеси неидеальных газов в равенстве (2) должна стоять фугитивность этого
компонента. X. п. характеризует способность рассматриваемого компонента к
выходу из данной фазы (путём испарения, растворения, кристаллизации, хим.
взаимодействия и т. д.). В многофазных (гетерогенных) системах переход данного
компонента может происходить самопроизвольно только из фазы, в к-рой его X. п.
больше, в фазу, для к-рой его Х.п. меньше. Такой переход сопровождается
уменьшением X. п. этого компонента в 1-й фазе и увеличением во 2-й. В
результате разность между X. п. данного компонента в этих двух фазах
уменьшается и при достижении равновесия X. п. компонента становится одинаковым
в обеих фазах. В любой равновесной гетерогенной системе X. п. каждого
компонента одинаков во всех фазах.
Если в различных фазах или в разных местах одной фазы X. п. к.-л. компонента
неодинаков, то в системе самопроизвольно (без затраты энергии извне) происходит
перераспределение частиц, сопровождающееся выравниванием X. п.
Из условий термодинамич. равновесия систем, в к-рых возможны хим. реакции,
фазовые переходы и др. процессы перераспределения частиц, и уравнения,
учитывающего баланс частиц, вытекают важнейшие термодинамич. соотношения: действующих
масс закон, фаз правило Дж. У. Гиббса, основные законы разбавленных
растворов (см. Вант-Гоффа закон, Рауля законы, Генри закон и др.) и т д.
X. п. в качестве нормировочной постоянной входит в распределение Больцмана,
а также в распределения по энергиям Бозе-Эйнштейна и Ферми-Дирака для частиц
идеального газа (см. Статистическая физика). X. п. вырожденного газа
электронов (ферми-газа) тождественно совпадает с граничной фермы
энергией.
X. п. был введён Гиббсом, численно выражается в единицах энергии на единицу
количества вещества (дж/моль) или на единицу массы (дж/кг).
Лит. см. при статьях Термодинамика, Статистическая физика.
И. А.
Кузнецов.