БСЭ. Стандартные состояния

СТАНДАРТНЫЕ СОСТОЯНИЯ, условно принятые термодинамич. состояния индивидуальных веществ н компонентов растворов. Представление о С. с. введено в связи с тем, что простые термодпнамич. закономерности не описывают достаточно точно поведение реальных веществ, когда количеств, характеристикой служит давление $\rho$ или концентрация с. Термодинамнч. ур-ния для идеальных газов и растворов можно применять к реальным системам, если вместо давления $\rho$ использовать фугитивность f, а вместо концентрации с - активность а. Отсчёт $\alpha$ и f принято начинать для всех веществ в их С. с.

С. с. газа при каждой темп-ре - это гипотетич. состояние идеального газа, когда f = $\rho$ = 1 н газ обладает свойствами, присущими реальному газу при бесконечно малом давлении. Для жидких и крнсталлич. индивидуальных веществ в качестве С. с. при каждой темп-ре принимается их состояние под нормальным давлением. В случае растворов за С. с. для растворителя обычно принимают состояние чистого растворителя, а для растворённого вещества - его состояние в бесконечно разбавленном растворе, когда для него $\alpha$ = с (обычно с - мольная доля или молярность; см. Концентрация). Изменения термодинамич. параметров - гиббсовой энергии, энтропии и др. - для к.-л. процесса, вычисляемые с помощью f или а, не зависят от выбора С. с. при условии, что в данном расчёте оно неизменно для всех начальных и конечных состояний. К символам, обозначающим свойства вещества (характеристики процесса) в С. с., добавляется знак градуса как верхний индекс (напр., $\Delta$ Н_обр - стандартная энтальпия образования какого-либо вещества).

Представления о С. с. широко используются в физ. химии. При сравнении термодинамич. функций (см. Термодинамика химическая) и проведении термохимич. расчётов (напр., на основе Гесса закона) необходимо, чтобы все тепловые эффекты реакций были отнесены к одинаковым условиям, т. к. они зависят от темп-ры (в меньшей степени от давления), а для реакций в растворах - от концентрации. В термохимии в качестве С. с. принимают состояние веществ, в котором они находятся при 298,15 К и р = 1 атм (760 мм рт. ст.). Следует отметить, что возможность существования вещества в С. с. не обязательна; так, в расчётах может фигурировать теплота образования газообразной H₂O в С. с., хотя подобное состояние для водяного пара при $\rho$ = 1 атм и 25 ⁰C термодинамически невозможно.

Лит.: Карапетьянц М. X., Химическая термодинамика, 3 изд., M., 1975.

M. X. Карапетьянц.