БСЭ. Кетен - Кетоны
Начало Вверх

КЕТЕН, карбометилен, первый член ряда кетенов RR'C = C= О; ненасыщенное, очень реакционно-способное органич. соединение СН2=С=О К.- газ, Ткип.- 41 °С, Тпл-134,6 °С. К.- эффективный ацетилирующий агент; при действии на соединения с подвижным атомом водорода, напр, на спирты, тиолы, амины, кислоты, образуются продукты ацетилирования, напр.:
2-1.JPG

К. легко присоединяет воду с образованием уксусной к-ты, а также кетоны; так, из К. и ацетона получается диметил-в-пропиолактон
2-2.JPG

К. устойчив при -80 °С, при О °С он легко димеризуется в дикетен (метилен-в-пропиолактон)
2-3.JPG

из к-рого пиролизом при 550-600 °С можно регенерировать К. По токсичности К. близок к фосгену.

В пром-сти К. получают пиролизом уксусной к-ты в присутствии триэтилфосфата или пиролизом ацетона над глинозёмом. Общий метод синтеза К. и др. кетенов состоит в отщеплении галогенов от галогенангидридов а-галогенкарбоновых к-т:
2-4.JPG

В лаборатории К. удобно получать пиролизом ацетона или уксусного ангидрида в специальном приборе - т. н. кетенной лампе.

К. применяют в пром-сти для превращения уксусной к-ты в ангидрид, для получения ацетилцеллюлозы, в синтезе пропиолактона и др.

Лит.: Л е и с и Р. Н., Кетен в органическом синтезе, в кн.: Успехи органической химии, пер. с англ., т. 2, М., 1964, с. 204.

Я. Ф. Комиссаров.

КЁТЕН (Kothen), город в ГДР в округе Галле. 36,6 тыс. жит. (1970). Транспортный узел. Сах., текст, пром-сть, произ-во горного оборудования. НИИ сахара. Близ К.- добыча бурого угля. Центр р-на торгового садоводства.

КЕТЛЕ (Quetelet) Ламбер Адольф Жак (22.2.1796, Гент,- 17.2.1874, Брюссель), бельгийский математик, астроном, метеоролог, социолог; один из создателей науч. статистики. Проф. математики и астрономии в Брюсселе (1819). С 1820 член, с 1834 секретарь Белы. АН. С 1832 директор основанной им астрономич. и метеорологич. обсерватории в Брюсселе. В 1841-74 председатель Центр, белы, статистич. комиссии, учреждённой по его инициативе; организатор Первого междунар. статистич. конгресса (Брюссель, 1853); председатель первого междунар. метеорологич. совещания - Конференции по морской метеорологии (1855). Произвёл обширные исследования климата Бельгии и земного шара. Автор "Элементарной астрономии", выдержавшей 5 изданий (1826-48).

С позиций позитивизма К. утверждал, что социальная жизнь и физ. явления подчиняются законам одного порядка и должны изучаться точными методами матем. статистики. Выдвинул понятие "среднего человека" (homme moyen), обладающего средними физ., интеллектуальными и моральными характеристиками; отд. индивиды, по К., лишь искажённые выражения среднего типа. К. стремился открыть законы его сохранения. Он доказал, что некоторые массовые общественные явления (рождаемость, смертность, преступность и др.) подчиняются определённым закономерностям. К. Маркс оценивал кн. К. "О человеке и развитии его способностей, или Опыт социальной физики" (т. 1-2, 1835) как "... превосходный научный труд..." (см. К. Маркс и Ф. Энгельс, Соч., 2 изд., т. 8, с. 531), но отмечал, что К. не смог объяснить установленных им закономерностей (см. там же, т. 32, с. 495-96).

К. оказал значит, влияние на развитие количеств, методов в социальных исследованиях.

Соч.: Astronomie elementaire, Brux., 1826; Le climat de Belgique, v. .1 - 2, Brux., 1849 - 57; Meteorologie de Belgique, comparée a celle du globe, Brux., 1867, в рус. пер.Социальная система и законы, ею управляющие, СП Б, 1866.

Лит.: Райхесберг Н. М., А. Кетле. Его жизнь и научная деятельность, СПБ, 1894; Halbwachs М., La theorie de 1'homme moyen. Essai sur Quetelet et la statistique morale, P., 1912.

Ш. А. Гумеров, А. Х. Хргиан.

КЕТЛИНСКАЯ Вера Казимировна [p. 28.4(11.5).1906, Севастополь], русская советская писательница. Чл. КПСС с 1927. Род. в семье морского офицера. В молодости работала на з-де. Была на комсомольской и парт, работе. Начала печататься в 1928. Произв. К. поев, в основном рабочему классу, рабочей молодёжи: повесть "Натка Мичурина" (1929), романы "Рост" (1934), "Дни нашей жизни" (1952). Центр, место в её творчестве занимают романы "Мужество" (1938) - о трудовом героизме строителей города на Амуре, и "Иначе жить не стоит" (1960) - о молодых учёных-новаторах. Участница героич. обороны Ленинграда, К. создала роман "В осаде" (1947; Гос. премия СССР, 1948). В 1964 опубл. сб. рассказов "День, прожитый дважды", в к-рый вошла и повесть "Плато выше туч"; в 1972 - кн. воспоминаний "Вечер. Окна. Люди". Произв. К. остроконфликтны, поев, актуальным темам современности; писательница любит и умеет изображать труд и человека в процессе его труда. Награждена орденом Трудового Красного Знамени и медалями.

Лит.: Рапопорт Э., Вера Кетлинская, Л., 1958; Козлов И., Как жить, каким быть, "Литературная газета", 1965, 26 июня; Русские советские писатели-прозаики. Биобиблиографический указатель, т. 2, Л., 1964.

В. А. Калашников.

КЕТМАНСХОП, Китмансхуп (Keetmanshoop), город в Намибии, центр окр. Кетмансхоп. Ок. 17 тыс. жителей (1970). Трансп. узел. Торг, центр по каракульской шерсти.

КЕТМЕНЬ (тюрк.), старинное ручное орудие типа мотыги, употребляемое в Средней Азии для мотыжения и окучивания посевов. К. применяют также для рытья и очистки арыков и каналов. Состоит из стальной пластины треугольной формы (с острой режущей кромкой), насаженной на деревянную рукоятку.

КЕТМЕНЬ, горный хребет в Тянь-Шане. Западная часть - в СССР, восточная - в Китае. Дл. ок. 300 км, выс. до 3638 м (г. Небесная). Сложен эффузивами и известняками, местами гранитами. Вершины плоские, склоны крутые, расчленены глубокими ущельями. Нижняя часть покрыта степной растительностью; выше на северных склонах - еловые леса и луга.

КЕТОГЕННЫЕ БАКТЕРИИ, уксусно кислые бактерии, окисляющие вторичную спиртовую группу до кетогруппы. Исследуемую культуру бактерий выращивают на питат. среде с 2% глицерина; окисление вторичной спиртовой группы К. б. происходит с образованием диоксиацегона:
2-5.JPG

К. б. могут окислять глюкозу до глюконовой к-ты, а последнюю - до 5-кетоглюконовой к-ты, что не свойственно др. уксуснокислым бактериям. К К. б. относятся Acetobacter suboxydans, Ac. melanogenum и др. При промышленном получении витамина С с участием Ас. suboxydans спирт сорбит окисляется в сорбозу (один из этапов синтеза витамина С).

КЕТОГЛУТАРОВАЯ КИСЛОТА, НООС(СН2)2С(О)СООН, дикарбоновая а-кетокислота; Тпл. 115-116 °С, хорошо растворима в воде. Промежуточный продукт обмена углеводов, жиров и белков у животных, растений и микроорганизмов. Важная роль К. к. в обмене веществ определяется её участием в трикарбоновых кислот цикле. К. к. образуется при окислении изолимонной кислоты и при переаминировании (переносе аминогруппы) и дезаминировании (потере аминогруппы) глутаминовой кислоты. Участвуя одновременно в белковом и углеводном обмене, К. к. связывает азотистый обмен с превращениями жиров и углеводов.

КЕТО-ЕНОЛЬНАЯ ТАУТОМЕРИЯ, один из видов таутомерии.

КЕТОЗ, ацетонемия, болезнь коров и овец, характеризующаяся нарушением обмена веществ (углеводно-жирового, белкового). Болеют высокопродуктивные коровы на 2-6-й неделе лактации и многоплодные овцы за 1 - 2 недели до окота. Осн. причина К.недостаточность углеводов при несбалансированном рационе по углеводам и протеину. Предрасполагают к К. высокая молочность, многоплодие и отсутствие моциона.

У овец К. развивается преим. при скудном кормлении, когда организм покрывает свою потребность в питательных веществах за счёт депонированного жира.

У больных животных наблюдаются расстройство пищеварения (снижение или извращения аппетита, ослабление перистальтики и секреторной деятельности пищеварит. желез), увеличение кетоновых тел в крови, моче и молоке, снижение молочной продуктивности, исхудание, нервные расстройства (возбуждение, угнетение), нарушение функций печени. Заболевание, если не оказана лечебная помощь, оканчивается обычно гибелью животного. Лечение: диета, внутривенное введение глюкозы, гормональные препараты. Профилактика: соблюдение правил кормления и содержания.

А. М. Колесов.

КЕТОЗЫ, моносахариды, содержащие кетонную группу; см. Сахара.

КЕТОКИСЛОТЫ, органические соединения, содержащие карбоксильную группу -СООН и кетонную группу =СО; см. Алъдегидокислоты и кетокислоты.

КЕТОНОВЫЕ ТЕЛА, группа органич. соединений ((3-оксимасляная к-та, ацетоуксусная к-та, ацетон), образующихся в печени, накапливающихся в крови (кетонемия) и выделяющихся с мочой (кетонурия) при неполном окислении жирных к-т в результате нарушения обмена веществ при голодании и некоторых патологич. состояниях, напр, при сахарном диабете; то же, что ацетонавые тела.

КЕТОНОКИСЛОТЫ, то же, что кетокислоты; см. Алъдегидокислоты и кетокислоты.

КЕТОНЫ, класс органических соединений, содержащих карбонильную группу  >С = О, связанную с двумя органич. радикалами, RCOR'. В зависимости от природы R и R' различают К. алифатического (жирного), алициклич., ароматич. или гетероциклич. ряда. Так, простейший К. жирного ряда - ацетон (диметилкетон) СН3СОСН3, ароматич. ряда - бензофенон С6Н5СОС6Н5. В отличие от приведённых симметричных, существуют и несимметричные (смешанные) К., содержащие разные радикалы R и R', напр, жирноароматич. К.ацетофенон С6Н5СОСН3. Известны также многочисленные циклич. К., у к-рых группа СО входит в цикл, напр, циклогексанон
2-6.JPG

Наименования К. жирного ряда по Женевской номенклатуре производят от названия соответствующих углеводородов, прибавляя окончание "он" и указывая место карбонильной группы; так, диэтилкетон СН3СН2СОСН2СН3 называют пентанон-3.

Низшие алифатич. К.-бесцветные жидкости с приятным запахом, смешивающиеся с водой; высшие - твёрдые вещества. Все К. растворимы в органич. растворителях.

По способам получения и свойствам К. аналогичны альдегидам; однако К. менее реакционноспособны, значительно более устойчивы к окислению. Для К. характерны два вида реакций, обусловленных наличием карбонильной группы,- присоединение к карбонильной группе и замещение её атома кислорода.
Так, к К. легко присоединяется синильная к-та HCN с образованием оксинитрилов RC(OH)R'CN; аналогично с К. реагируют бисульфит натрия NaHSO3, хлороформ СНСI3 и др. При гидрировании К. образуются вторичные спирты:

RCOR'+H2 -> RCH(OH)R', при взаимодействии К. с металлоорганич. соединениями и последующем гидролизе - третичные спирты:

RCOR'+R"MgX -> -> RR'C(R")OMgX -> RR'R'COH.

При взаимодействии с РСI5 атом кислорода в К. замещается на два атома хлора. С гидроксиламином К. дают кетоксимы:

RCOR'+NH2OH -> RC(=NOH)R'; эту реакцию, а также образование др. кристаллич. продуктов замещения кислорода (напр., гидразонов, 2,4-динитрофенилгидразонов) применяют для идентификации К. Гидролиз этих продуктов используется для получения чистых К. Большое значение имеет восстановление группы -СО до >СН2 (Кижнера -Вольфа реакция).

В пром-сти К. получают дегидрированием вторичных спиртов:

RCH(OH)R' -> RCOR'+H2, термич. разложением кальциевых солей карбоновых к-т:

(RCOO)2Ca -R2СО+СаСO3

или пропусканием паров карбоновых к-т над катализаторами типа окисей тория, бария, а также карбоната кальция. Ароматич. и жирноароматич. К. получают при действии на ароматич. углеводороды хлорангидридов к-т в присутствии хлористого алюминия, напр.:

С6Н6,+СН3СОСl -> С6Н5СОСН3+НС1.

Многие К. можно получать окислением углеводородов кислородом воздуха в присутствии катализаторов: напр., из этилбензола С6Н5СН2СН3 получают ацетофенон, из циклогексана - циклогексанон.

К. находят разнообразное применение. Так, циклогексанон служит исходным продуктом для получения синтетич. волокна капрона. Михлера кетон применяют в произ-ве триарилметановых красителей. Некоторые К. используют в парфюмерии (см. Иононы).

Лит.: Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А., Начала органической химии, кн. 1-2, М., 1969 - 70.  

Яндекс.Метрика

© (составление) libelli.ru 2003-2016